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发布于 2026-01-12 / 3 阅读
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第一章:化学基础知识

物质的分类

本章主要研究的物质状态包括:

  • 气体

  • 液体

  • 固体

其他物质状态诸如等离子体、玻璃态等不在本章讨论范围内。

气体

描述方法:

  • 体积

  • 物质的量

  • 分压

  • 理想气体状态方程: PV=nRT

  • 实际气体状态方程: 范德瓦尔斯方程: (P+a(\frac{n}{V})^2)(V-nb)=nRT

  • 气体混合物的分压定律:道尔顿定律:

P_{total}=\sum P_i

P_i=x_iP_{total}

带入理想气体状态方程可得:

P_iV = n_iRT

P_{total}V_i = n_iRT

液体

描述方法:

  • 体积分数:x_i = V_i / V_total

  • 摩尔分数:x_i = n_i / n_{total}

  • 质量分数:w_i = m_i / m_{total}

  • 浓度:C_i = n_i / V

  • 质量摩尔浓度:b_B = m_B /m_A

需要注意的是,对于稀溶液,有x_B=\frac{n_B}{n_A+n_B}\approx\frac{n_B}{n_A}=\frac{M_r(A)n_B}{m_A}=kb_B

  • 拉乌尔定律:P^*=P*x_\text{剂} ,由上面的结论可知:\Delta P=P^*-P=P*(1-x_\text{剂})=P*x_{\text{质}}

固体_液体

湖大版教材只研究固体和液体的熔沸点上升下降,未涉及固体的其他性质。

  • \Delta T_f = K_f*b

  • \Delta T_b = K_b*b

需要注意的是,以上公式均适用于难挥发电解质稀溶液。

同时,公式中的b指的是溶质粒子的质量摩尔浓度。

例如,对于NaCl溶液,溶质粒子为Na+和Cl-,则b=2*\frac{m_{NaCl}}{m_{H_2O}}

第二章:化学热力学基础

概念

  • 内能(U):系统的总能量,包括动能和势能,对于理想气体其等于$$。

  • 焓(H):系统的总热含量,定义为H=U+PV

  • 熵(S):系统的无序程度,定义为S=k_B \ln\Omega,其中\Omega为系统的微观状态数。对于相变点下的相变反应,及其他可逆过程,有:\Delta S=\frac{Q_r}{T}

  • 吉普斯自由能(G):定义为G=H-TS,用于判断在恒温恒压条件下反应的自发性。

  • 标准状况(很多情况下作为重要破题口):标准状况下,对于气体P_i=100kPa,液体c^\ominus=1mol/L

  • 标准摩尔燃烧热:\Delta_c H_m^\ominus,指在标准状况下,每摩尔物质完全燃烧时释放的热量,生成物应为指定生成物且处于指定状态。

  • 表示摩尔生成热:\Delta_f H_m^\ominus,指在标准状况下,由其元素的标准态组成1摩尔该物质时所放出的热量。

  • 标准摩尔生成焓:\Delta_f G_m^\ominus,指在标准状况下,由其元素的单质的标准态组成1摩尔该物质时所放出的吉布斯自由能变化。

  • 标准摩尔熵:S_m^\ominus,指在标准状况下,1摩尔物质的熵值。因为绝对零度的存在,熵的有零点的。

公式

  • 热力学第一定律:\Delta U=Q+W,其中Q为系统吸收的热量,W为系统对外做的功。

  • W=-P_{ext}\Delta V,对于等压过程,W=-P\Delta V,对于气体反应W=-\Delta n(g)RT

  • Q_p=\Delta H,等压过程吸收的热量等于焓变。Q_v=\Delta U,等体积过程吸收的热量等于内能变。

  • Q_p = Q_v + W

  • \Delta_rH_m^\ominus=\Delta_rU_m^\ominus+\Delta v(g)RT

  • \Delta_rG_m^\ominus=\Delta_rH_m^\ominus-T\Delta_rS_m^\ominus

  • 化学反应等温式:\Delta_rG_m=\Delta_rG_m^\ominus+RT\ln Q

注意:对于\Delta_rS_m^\ominus\Delta_rH_m^\ominus有:

  • \Delta_rS_m^\ominus(T)=\Delta_rS_m^\ominus(298K)

  • \Delta_rH_m^\ominus(T)=\Delta_rH_m^\ominus(298K)

第三章: 化学反应速率

基本概念

  • 反应进度: \xi,定义为反应物或生成物的变化量与其化学计量数之比。

  • 反应速率: v=\frac{1}{\nu_i}\frac{dn_i}{dt}=\frac{d\xi}{dt}

  • 速率常数: k,在一定温度下,反应速率与反应物浓度的关系常用速率常数表示。

  • 反应级数: n,表示反应速率对反应物浓度的依赖程度。

公式

  • 速率方程:v = kc_A^m c_B^n,其反应级数为m+n。

  • 质量作用定律:对于基元反应,速率方程可直接由反应方程式写出。

  • 对于0级反应:v=kc = c_0 - kt,t_{1/2}=\frac{c_0}{2k}

  • 对于一级反应:v=kclnc = lnc_0 - kt,t_{1/2}=\frac{0.693}{k},故由此可得重要结论若反应的半衰期与起始浓度无关,则为一级反应

  • 阿伦尼乌斯方程:k=Ae^{-\frac{E_a}{RT}}

  • E_a与lnk的关系lgk=-\frac{E_a}{2.303RT}+lgA

  • 温度对于k的影响:lg\frac{k_1}{k_2}=\frac{E_a}{2.303R}\cdot\frac{T_2-T_1}{T_1T_2}

  • \Delta_rG_m^\ominusK^\ominus的关系:\Delta_rG_m^\ominus =-RTlnK^\ominus

  • \frac{lnk^\ominus}{dT}=\frac{E_a}{RT^2}

第四章:酸碱解离平衡

公式:

  • 对于\frac{c_0}{K^\ominus}>400的情况:[H^+]or[OH^-]=\sqrt{c_0K^\ominus};\alpha=\sqrt{\frac{K^\ominus}{c_0}}

  • 指示剂理论变色点:PH=PK_a

  • 缓冲溶液:PH = PK_a-lg\frac{c_\text{酸}}{c_\text{盐}}

  • 对于多元酸:

  • 氢离子浓度仅由一级电离决定

  • [H^+]=[H_{n-1}A^-]

  • [H_{n-2}A^{2-}]=K_{a2}^\ominus

  • 水解(当\frac{c_0}{K_h^\ominus}>400)

  • 强酸弱碱盐:[H^+]=\sqrt{K_h^\ominus c_0}=\sqrt{\frac{K_w^\ominus}{K_b^\ominus c_0}}

  • 强碱弱酸盐[OH^-]=\sqrt{K_h^\ominus c_0}=\sqrt{\frac{K_w^\ominus}{K_a^\ominus c_0}}

  • 弱酸弱碱盐(浓度不能太低):[H^+]=\sqrt{\frac{K_a^\ominus K_w^\ominus}{K_b^\ominus}}

各种理论:

  • 同离子效应:抑制解离

  • 盐效应:促进解离

  • 酸碱质子理论:

  • 给出质子的叫做酸

  • 得到质子的叫做碱

  • 酸碱电离后会得到共轭碱酸

  • 酸碱溶剂理论:

  • 增大特征阳离子:酸

  • 减少特征阳离子:碱

  • 路易斯电子酸碱:

  • 给出电子:碱

  • 得到电子:酸

  • 硬对硬,软对软;大r对大r,小r对小r

第五章:沉淀溶解平衡

概念与公式没什么好说的,重点注意沉淀的转化与溶解度概念的改变。

第六章:氧化还原反应

概念

  • 化合价与氧化数:

  • 化合价:由微观结构出发

  • 氧化数:由化学式出发

  • 电池符号(要求):

  • 左边负极右边正极

  • 用|表示相界,||表示盐桥,若没有盐桥,用溶液形成回路,则写溶液

  • 高氧化态靠近盐桥,低氧化态电极

  • 若从左边往右边写正极:先写低价再写高价;写负极:先写高价再写低价。

  • 相同存在形式的不同物质用逗号隔开,气体标明压强,溶质标明浓度

  • 电极电势:极板和溶液的电势差

  • 电极电势高的,表示其氧化型的氧化性更强

  • 电极电势低的,表示其还原型还原性更强

  • 电动势: 两端电极电势的电势差

公式

  • \Delta_rG_m^\ominus=-zE^\ominus F

  • E^\ominus_\text{池} = E^\ominus_\text{正极} - E^\ominus_\text{负极}= \phi^\ominus_\text{正极} - \phi^\ominus_\text{负极} = \frac{0.059V}{z}lgK^\ominus

  • \phi=\phi^\ominus-\frac{0.059V}{z}lgQ

  • E=E^\ominus-\frac{0.059V}{z}lgQ

  • \phi_i = \frac{\sum z_i\phi_i}{\sum z_i}

  • 在自由能-氧化数图中斜率k=\phi F

其他

  • 影响电极电势的因素

  • 酸度

  • 沉淀

  • 电极电势的应用:

  • 判断氧化还原反应能否发生

  • 判断电池的正负极

  • 算反应的K^\ominus

  • Ksp

  • 对于H^+,我们规定,在水溶液中,c=1mol/L的氢离子的\Delta_fG_m^\ominus\Delta_fH_m^\ominusS_m^\ominus均为零


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